硫化物

硫化物是无色有毒气体，有臭鸡蛋味，空气中硫化氢的允许含量不超过0.01mg/L。硫化物可与人体血红素中的亚铁离子结合生成硫化亚铁，使其失去反应活性。经常接触硫化物可引起嗅觉迟钝消瘦头痛等慢性中毒。硫化氢通常由金属硫化物与酸在实验室反应制得。硫化物的水溶液是硫酸氢盐，二元弱酸。硫化物在酸性和碱性介质中都有很强的还原性。在无机化学中，硫化物是指具有强正电性的金属或非金属与硫形成的一类化合物。大多数金属硫化物可以看作是硫酸氢盐。在有机化学中，硫化物（英文：Sulfide）指含有二价硫的有机化合物。

硫化物

二价硫和金属硫化物的化合物可视为硫酸氢盐。金属硫化物可以通过金属与硫直接反应向金属盐溶液中通入硫化氢气体或向盐溶液中加入硫化钠来制备。

硫化物

碱金属硫化物和硫化铵易溶于水，其溶液因水解而呈碱性。碱土金属、钪、钇和镧系元素的硫化物相对不溶。当阳离子的外层电子构型为18电子和18 ^ 2电子时，往往因强极化而不溶、有颜色的硫化物。大多数不溶于水的硫化物可溶于酸并释放出硫化氢，而硫化氢极不溶于少数金属硫化物（如CuS、HgS）它可以被氧化性酸溶解，此时S被氧化成硫并从溶液中沉淀出来。不溶性金属硫化物在溶液中的溶解度如下－沉淀平衡：

式中M为金属。通过控制溶液的酸度，可以改变溶液中S离子的浓度，使不同溶解度的难溶金属硫化物分别沉淀出来。这是定性分析中硫化氢的分离、鉴别金属离子的基础。

无机硫化物一般可以通过以下方法合成:

注:K是以度日为单位的开尔文)

1、简单物质直接结合，比如:

C   2S -1123~1223K)→ CS2

2、硫酸盐或高价硫化物的还原，例如:

Na2SO4   4C -1373K)→ Na2S   4CO

in2s    2h 2 →  H2S

3、在溶液中或高温下的复分解反应，如:

FeCl 2    H2S  →  FeS↓   2 HCl

3SiO2   2Al2S3 -1373K)→ 3SiS2   2Al2O3

4、由硫醇盐制成，例如:

NH4)2MoO4  4(NH4)2S   4H2O → (NH4)2[MoS4]   8NH3·H2O

NH4)2MoO4  2HCl -加热)→  mos 3    H2 s    2 NH4Cl

5、高价硫化物加热分解，如:

MoS3 -加热)→ MoS2   S

大多数硫化物都含有亮色，如上表所示。此外，MoS、ReS、FeS、CoS、NiS、PtS、CuS和其他过渡金属硫化物是黑色的。

溶解性

金属硫化物在酸中的溶解度

金属的酸性硫化物能溶于水，但只有碱金属硫化物和硫化铵能溶于正盐。一般来说，金属硫化物的溶解度可以由阳离子极化力来决定（离子电荷数/离子半径，Z/r）的大小来预测。阳离子极化能力的增强会导致共价性的增加，极性的降低，从而导致化合物溶解度的降低。

水解

金属硫化物在水中会发生不同程度的水解：

 ho ⇌ hs   哦

 ho ⇌ hs   哦

H2S的pKa是关于：pKa1 = 6.89 和  PKA 23356= 19 2，所以金属硫化物溶液会有不同程度的碱性，碱金属硫化物溶液的碱度可以和相应的氢氧化物相媲美。

灼烧

燃烧硫化物矿物时可能发生两个反应：

硫化物转化为相应的氧化物，硫转化为二氧化硫。例如，当铅由方铅矿制成时，一个步骤如下： 2 PBS   33563 O  → 2 PBO   33562 SO硫化物被氧化成相应的可溶性硫酸盐。

以上两步都是冶炼金属时硫化矿转化的重要方法。

氧化

硫化物中-二价硫是可还原的，根据不同的条件可以被氧化成硫、亚硫酸盐和硫酸盐等。

S- 2e-= S; -407V

酸碱性

硫化物与相应的氧化物相似，其酸碱性随周期和基团的变化也与氧化物相似，但硫化物的碱性没有氧化物强。​

同一个周期元素最高氧化态的硫化物酸性从左到右增加；同族元素相同氧化态的硫化物酸性自上而下递减；同一元素的硫化物中，氧化态高的硫化物酸性更强。所以AsS比SbS酸性大，SbS比SnS和SbS酸性大。

多硫化物是含有多硫化物离子Sn的化合物，n=2，3，4，5，6，.,9。多硫化物可由硫在硫化物溶液中沸腾制得，其溶液一般呈黄色，颜色随N值的增加而加深。

多硫化物离子类似于过氧化物，但不如过氧化物离子强

S2   2e= 2S; E = -476v   ho 2    H2O    2 e= 3 oh; E = 0.87V

多硫化物酸化时会释放出硫化氢和硫:

sn    2h  → h 2s    (n-1)S

多硫化物离子也可以用作配体。例如，Na2Sn作用于(η-C5H5)当2TiCl2时，会形成含有TiS5环的配位化合物。

分析

滴加法是鉴别硫和HS离子的一种灵敏方法，其步骤如下：将可溶性硫化物的碱性溶液与1%硝普钠Na2[Fe(CN)5NO]亚硝基铁氰化钠）溶液，如果样品中有S离子，在不同深度会出现红紫色，灵敏度为1：50000。其机理可能是[Fe(CN)5(NO)S]离子的生成。此外，向滴盘添加测试溶液、浓盐酸、几个对氨基二甲基苯胺晶体和0.1mol/l氯化铁溶液，如果2~3分钟后出现蓝色，也能证明硫离子的存在。其机理是产生了蓝色的亚甲基蓝。

一些金属硫化物

硫化物（硫化物）类似的化合物包括一系列金属、半金属元素与S、Se、Te、As、Sb、双结合矿物。矿物约有350种，硫化物占2/超过3个，其他都是硒化物（硒化物）碲化物(碲化物)砷化物(砷化物)，及个别锑化物(锑化物)和铋化物(铋化物)

这类矿物只占地壳总质量的05.15﹪大部分是铁的硫化物，其他元素和类似化合物的硫化物只相当于地壳总质量的05.001﹪虽然其分布有限，但它可能富含工业矿床，主要是有色金属，如铜、Pb、Zn、Hg、Sb、Bi、Mo、Ni、Co等主要来源于这类矿产，所以这类矿产在国民经济中具有重要意义。

根据硫离子价态的不同和络合阴离子的存在，硫化物矿物可分为三类：单硫化物：硫以S2-前者与阳离子结合，大部分是黑色的；二硫化物，硫对阴离子呈哑铃状[S2]2-形式与阳离子结合；

硫酸盐矿物硫和半金属元素砷、锑或铋构成圆锥形络合阴离子[AsS]BiS]且由这些锥形络合阴离子相互连接形成络合阴离子的络合物形式与阳离子结合。

分析化学中的应用

硫化氢系统是分析阳离子的传统和广泛使用的方法常见的阳离子主要根据离子硫化物溶解度的显著差异分为五组。

​

在酸性溶液中，TAA水解生成HS，可以代替HS：  CHCSNH   3356h   33562 ho 33563356 CHCOOH   3356 NH   HS= 在氨溶液中水解生成HS，HS可以被取代(NH)S： 2nh ⇌ ch3  -C(NH)==NH   NH   HS HS在碱性溶液中水解生成S，可以代替NaS：硫化物的其他应用包括：

二硫化钼是有机合成中的催化剂。由于含硫的有机化合物（如噻吩）它会使普通的加氢催化剂中毒，所以可以用二硫化钼来催化含硫有机物的加氢。硫化镉可以用来制造光伏电池。硫化铅用于制造红外线传感器。多硫化钙、多硫化钡和多硫化铵是杀菌剂和杀虫剂。二硫化碳在工业上被用作溶剂。