丁烯
丁烯(C4H8)是四个化学式相同的异构体,总分子量为56.1,分别不溶于水、易溶于乙醇、乙醚和微溶于苯。丁烯主要用于脱氢制备丁二烯,也可通过水合反应合成正丁醇。这四个异构体都是无色气体,主要来源于原油提炼。丁烯中的碳碳双键(1条σ键和1条π键)使其易于发生加成反应(亲电加成和亲核加成),以及聚合反应(加聚反应和缩聚反应)。
概况简介 编辑本段
丁烯(butylene,C4H8)有四种异构体:1-丁烯(CH3CH2CH=CH2);2-丁烯(CH3CH=CHCH3),其中2-丁烯又分为顺式和反式;异丁烯(CH3C(CH3)=CH2)。丁烯各异构体的理化性质基本相似,常态下均为无色气体,不溶于水,溶于有机溶剂。易燃、易爆。正丁烯有微弱芳香气味。分子量56.1,密度0.5951g/cm3(20/4℃)。异丁烯有不愉快臭味。爆炸极限为1.8%~9.6%.沸点-6.90℃。
应用领域 编辑本段
在许多场合,1-丁烯和2-丁烯无需分离,可一起进行化学加工生产许多重要基本有机化工产品,如水合为仲丁醇进而生产甲基乙基酮,氧化脱氢制丁二烯,催化氧化制顺丁烯二酸酐以及醋酸。1-丁烯在高分子化工中可聚合制成具有高温耐蠕变性、耐磨性及耐应力开裂性的聚1-丁烯,与乙烯共聚为线型低密度聚乙烯(见聚乙烯)。后者是一种新兴的聚合物。
制备方法 编辑本段
工业上主要由碳四馏分分离获得。不同来源碳四馏分中丁烯含量(质量)有所不同。催化裂化所得C馏分中约含1-丁烯13%、顺-2-丁烯12%、反-2-丁烯13%;裂解C馏分中约含1-丁烯14%、顺-2-丁烯5%、反-2-丁烯6%。由C馏分分离丁烯各异构体时,一般是先分出丁二烯和异丁烯,然后再对剩余物料进行精馏(或异构化、吸附等),即可获得纯度高于99%的1-丁烯。丁烯在一些化工利用中(如水合制仲丁醇)三种异构体均可作为原料,而丁烷、异丁烷作为惰性物又不影响反应。因此,在这些场合下,不必进行丁烯间的分离,也不必进行丁烯、正丁烷和异丁烷的分离。
另外,还有一些方法可以合成1-丁烯或2-丁烯。如在钛酸酯(丁酯或芳酯)及三乙基铝存在下,使乙烯进行二聚反应,可获得1-丁烯。乙烯在镍催化剂作用下进行齐聚反应生成长链α-烯烃时,也生成相当数量 1-丁烯;丙烯进行歧化反应时,可生成乙烯和2-丁烯。此法曾进行工业生产,目前已停产。
安全风险 编辑本段
丁烯各异构体毒性相似,均属低毒类。毒性基本上与其他烯烃相似,但低于戊烯,大于丙烯4.5倍,主要是单纯窒息、弱麻醉和弱刺激作用。液态丁烯可引起皮肤冻伤。
急性毒性
1-丁烯浓度在易燃范围为麻醉剂,小鼠吸入2h,绝对麻醉浓度为350g/m3,LC100为600g/m3,LC50为420g/m3。40g/m3时,兔屈肌反射受抑制。
2-丁烯对小鼠约300~400g/m3浓度时引起深麻醉,对粘膜刺激作用小。
异丁烯LC50,小鼠吸入2h为415g/m3;大鼠吸入4h为620g/m3。麻醉作用与脑内浓度间呈线性关系。
慢性毒性
小鼠100mg/m3整天接触,连续140天,36天后拮抗肌时值比值减小;53天后全血胆碱酯酶活性下降,白细胞总数减少,并可见吞噬活性减弱和吞噬指数降低等。
临床表现
人接触25g/m3,5min出现上呼吸道刺激症状。805~989mg/m3(92.9%为2-丁烯的不饱和烃混合气体)2h出现粘膜刺激症状、嗜睡、血压稍升高,有时有脉速等。高浓度可造成昏迷。
长期接触以丁烯为主的混合气体的工人,有头晕、头痛、嗜睡或失眠、易兴奋、易疲倦、全身乏力和记忆减退,有时有粘膜慢性刺激症状。
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