硫醇

硫醇是含巯基官能团的非芳香化合物，巯基官能团将被包括在内（SH）一类非芳香族化合物叫做硫醇。从结构上可以看出，普通酒精中的氧被硫取代。除甲硫醇在室温下是气体外，其他硫醇都是液体或固体。低级硫醇通常具有令人不快的气味并且有毒。Thiol-30L 两段蒸馏多硫醇巯基化合物具有比常规PEMP硫醇更低的气味。可应用于明显改善光固化体系中低能固化条件的氧阻聚现象。氧聚合的抑制主要是由于自由基和氧在体系中形成过氧自由基过氧自由基的相对稳定性导致缓慢的链增长反应硫醇中的活性氢可与过氧自由基反应，硫醇被剥夺氢形成新的自由基，继续参与加成反应。

硫醇

硫醇可由卤代烷和硫氢化钠通过取代反应制备，并可用作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂。

硫醇中，硫原子处于不等的 SP3356杂化状态，两个单电子占据 SP3356杂化轨道分别与烃基碳和氢形成 σ 3356键，两对孤对占据另外两个 SP3356杂化轨道。因为硫轨道 3s 和 3 P3356形成的杂化轨道比氧轨道 2s 和 2 P3356 C形成的杂化轨道大-S 和 S-H 键大于  C-O 和 O-H 键长。

在甲硫醇 C中-S 和 S-H 的键长分别是 0.182 nm 和 0.134 纳米，在甲醇中均高于33，356摄氏度-O 和 O-H 债券增长。∠CSH 是335696，小于 ∠COH。

硫的电负性小于氧，因此硫醇的偶极矩也小于相应的醇。

除甲硫醇在室温下是气体外，其他硫醇都是液体或固体。硫醇分子之间存在偶极引力，但小于醇分子之间的偶极引力，硫醇分子之间没有明显的氢键和缔合作用。所以硫醇的沸点高于分子量相近的烷烃，低于分子量相近的醇，与分子量相近的硫醚相近。

硫醇与水之间不能很好地形成氢键，所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇要小得多。在室温下，乙硫醇在水中的溶解度仅为 1.5g/100mL。

低级硫醇有一种强烈的令人作呕的气味，特别是乙硫醇，所以乙硫醇常被用作天然气中的警戒剂，警告天然气泄漏。但随着分子量的增加，硫醇的气味变弱，而九碳以上的硫醇气味宜人。

巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中， S-H 键涉及含大量硫的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较少的 1s 轨道成键，所以 S-H 键弱，硫醇呈酸性。硫上有孤对电子，所以巯基也可以被氧化。

酸性

硫醇比相应的醇酸性更强，可以溶解在氢氧化钠的乙醇溶液中，形成相对稳定的盐，当引入二氧化碳时，可以变回硫醇。硫醇能与某些重金属盐反应生成不溶于水的硫醇，两者柔和地相互吸引。许多重金属离子在体内是有毒的，因为它们可以与生物分子的巯基结合。另一方面，也可以使用硫醇（如二巯基丙酸）重金属离子通过形成不溶性沉淀从尿液中排出，起到解毒作用。

强还原性

硫醇容易被氧化。弱氧化剂（如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等）硫醇可以被氧化成二硫化物。硫醇和二硫化物形成的氧化还原共轭对是生物中常见的机制，如半胱氨酸-胱氨酸还氧对。生成的二硫键中的二硫键对维持蛋白质的空间结构起着重要作用。

硫醇用强氧化剂（如高锰酸钾、硝酸、高碘酸）氧化，通过中间次磺酸、磺酸，最终生成磺酸。该方法可用于制备脂肪磺酸。

硫醇催化加氢可以实现脱硫并生成相应的烃类。石油精炼中的加氢脱硫就是基于这一反应。石油中有少量硫醇硫醇的存在不仅会使汽油产生难闻的气味，而且在燃烧时会变成毒药、腐蚀性二氧化硫和三氧化硫。

与醇的相似性

此外，硫醇可以与醇反应，例如与羧酸反应形成硫羟酸酯和与醛反应、酮生成缩硫醛酮。后一种反应用于有机合成中保护或去除羰基，或实现羰基的极性转化。

常见实例

 甲硫醇

 乙硫醇

 乙烯二硫醇

( 1)丙硫醇

 1,3-丙二硫醇

 半胱氨酸

 卡托普利

  辅酶a

 谷胱甘肽

代表物

中文名称

乙硫醇

结构式

典型代表物-乙硫醇

英文名称

乙基 硫醇；乙硫醇

别名

硫氢乙烷；巯基乙烷

分子式

CHS；CHCHSH

性状

无色液体，有强烈的蒜味

分子量

62.13

蒸汽压

53.32kPa/17.7℃

密度

相对密度(水=1)84；

熔沸点

熔点 -147℃ 沸点36.2℃

溶解度

溶解性微溶于水

溶于乙醇、大多数有机溶剂，如乙醚

危险性

危险标记 7(低闪点易燃液体)

用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体

硫醇可以通过卤代烷与硫氢化钠之间的取代反应来制备，或者通过卤代烷与硫脲之间的反应来制备，然后产物用碱性溶液处理。醇与硫化氢在高温下进行催化反应，可以大量生产低成本的乙硫醇和丁硫醇。硫醇的常用合成方法有硫脲烷基化水解法烯烃与硫化氢和硫氢化钠加成法（钾）烷基化硫羟酸酯的水解二硫化物的还原有机金属化合物与硫的反应磺酰氯的还原等。

硫脲烷基化水解法制备硫醇硫脲法简单易操作。该方法主要分为三个步骤：①生成异硫脲盐；②加碱水解；③酸化生成硫醇。传统的硫脲烷基化水解法多以甲醇为溶剂，第一步反应后直接蒸发甲醇进行水解，在单取代硫醇的制备中是可行的但对于三个取代基，单取代和双取代硫脲盐也能溶于甲醇，会导致下一步反应直接生成副产物双取代硫醇和单取代硫醇，影响收率和纯度用乙醇代替甲醇作为溶剂。

根据聚合物的折射率与原子或基团的摩尔折射率的关系，常常引入一些基团和元素来提高聚合物的折射率。这些基团和元素的引入提高了光学树脂的折射率，但也带来了一些缺点： (1)芳香族化合物或稠环化合物的引入可以提高折射率，但聚合物的色散较大，vd较低； (2)F以外的卤族元素的引入可以提高折射率，但树脂密度增加，耐候性差，容易泛黄； (3)引入重金属离子如铅、镧或铌可以增加树脂的折射率和密度、抗冲击性降低、而且容易泛黄，所以不好用； (4)脂肪族多环化合物的引入可以提高折射率并降低色散； (5)引入硫、氮、磷等异质元素可以提高折射率。6) 将高折射率无机纳米粒子与聚合物和其他方法复合。上述方法中，在聚合物中引入硫是最有效的提高折射率的方法，材料色散小，环境稳定性好。

一些硫醇可以用作药物、解毒剂和橡胶硫化促进剂也可用作合成杀菌剂的原料。例如，2-巯基苯并噻唑可用作橡胶的硫化促进剂；2，3-二巯基丙醇可用作砷中毒的解毒剂；6-巯基嘌呤可治癌。

人体危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸汽会引起头痛、恶心；麻醉发生在更高的浓度。高浓度会导致呼吸麻痹和死亡。中毒的人可能会呕吐、腹泻，尿蛋白、管型及血尿。

环境危害

急性毒性：LD50682mg毫克毫克/kg（大鼠经口）LC5011227mg/M 4小时（大鼠吸入）

危险特性：其蒸汽可与空气形成爆炸性混合物。遇明火、热量高，容易燃烧和爆炸。与氧化剂接触会发生剧烈反应。与酸和酸雾接触会产生有毒气体。与水、水蒸气反应释放有毒或易燃气体。与次氯酸钙、氢氧化钙反应剧烈。它的蒸气比空气重，在较低的地方能扩散到相当远的距离，遇到明火会导致回火。遇高热，容器内部压力会增大，有破裂爆炸的危险。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

前苏联车间空气中有害物质最高允许浓度为1mg/m 。

人员处置

迅速将泄漏污染区的人员撤离到安全区域，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急人员穿戴自给式正压呼吸器和防火服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等受限空间。

防护措施

呼吸系统防护：当空气中的浓度超标时，应佩戴自吸过滤式防毒面具(半面)必要时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：佩戴化学安全眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场严禁吸烟。下班后，洗个澡，换身衣服。注意个人卫生。

急救措施

皮肤接触：脱下被污染的衣服，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速离开现场，到空气新鲜的地方。保持呼吸道通畅。如果呼吸困难，给氧气。如果呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：多喝温水，催吐，看医生。

灭火方法：将容器尽量从火场移至空旷处， 喷水保持火场内的容器凉爽，直至火场结束。如果火灾中的容器变色或安全泄压装置发出声音，必须立即撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

污染物处理

 少量泄漏：用活性碳或其他惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，稀释后放入废水系统。

大量泄漏：筑堤或挖坑住宿；用泡沫覆盖，减少蒸汽灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器，回收或运至废物处理场处理。

废弃物处置

用焚烧法。焚烧炉排出的气体应该用碱溶液清洗。