环氧树脂
环氧树脂是指一种分子中含有两个以上环氧基团的聚合物。它是环氧氯丙烷和双酚a或多元醇的缩聚产物。由于环氧基的化学活性,可被许多含活泼氢的化合物打开,固化交联形成网状结构,所以是热固性树脂。BPA A 环氧树脂不仅产量最大,品种最全,而且新改性品种还在不断增加,质量也在不断提高。
国内研究 编辑本段
1958年起,中国开始研究环氧树脂,并以很快的速度投入工业生产到目前为止,除了生产常见的双酚a,全国各地都很兴盛-除环氧氯丙烷环氧树脂外,还生产各种类型的新型环氧树脂,以满足国防建设和国民经济部门的迫切需要。
基本分类 编辑本段
分类标准
目前,环氧树脂的分类还没有统一,一般按强度来分、环氧树脂有16个主要品种,包括通用胶粘剂,按耐热等级和特性分类、结构胶、耐高温胶、耐低温胶、用于水和潮湿表面的胶水、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、潜伏性固化胶、16种民用建筑胶粘剂。
几种分类
工业上有几种方法对环氧粘合剂进行分类:
1、 按其主要成分分为纯环氧树脂胶和改性环氧树脂胶;
2、 按其专业用途分为机械用环氧树脂胶粘剂、建筑用环氧树脂胶粘剂、电子环氧粘合剂、修补和交通用环氧树脂胶粘剂、船舶用胶等;
3、根据其施工条件, 分为常温固化胶粘剂、低温固化粘合剂和其他固化粘合剂;
4、根据其包装形式, 可分为单组份粘合剂、双组分胶粘剂和多组分胶粘剂等;
还有其他方法,比如无溶剂胶、有溶剂型胶黏剂和水性胶黏剂。但它广泛应用于组件分类。
理化性质 编辑本段
物质特性
普通液体环氧树脂的外观
环氧树脂有仲羟基和环氧基,仲羟基可以和异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇,直接加入到聚氨酯胶粘剂的含羟基组分中通过这种方法,只有羟基参与反应,而环氧基不能反应。
用酸性树脂的、羧基,开环环氧,然后与聚氨酯胶粘剂中的异氰酸酯反应。或者将环氧树脂溶于乙酸乙酯中,加入磷酸加热反应,将其加合物加入聚氨酯胶粘剂中;胶的初黏;可以提高耐热性和水解稳定性醇胺或胺也可以反应生成多元醇加合物中叔氮原子的存在可以加速NCO反应。
采用环氧树脂作为多羟基组分,结合了聚氨酯和环氧树脂的优点,具有良好的粘接强度和耐化学性EP一般用作制作聚氨酯胶粘剂的环氧树脂-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。
改性方法
1. 选择性固化剂;
2. 添加活性稀释剂;
3. 添加填料;
4. 添加特殊热固性或热塑性树脂;
5. 改进的环氧树脂本身。
生产应用 编辑本段
生产情况
1.1国内外环氧树脂生产情况
国内有100多家环氧树脂生产企业,但除岳阳和无锡外,大部分都是小企业。目前国内环氧树脂厂大多规模小,品牌和品种单一,设备落后,树脂质量低。
2010年以来,全球环氧树脂主要应用市场需求有所恢复,2011年,-2013年美国和西欧对环氧树脂的需求为3.2%和2.8%增长速度,2014年-2018年将继续保持2%3%由于中国市场的快速发展,全球对环氧树脂的需求将达到4.5%左右的速度增长。
虽然全球环氧树脂已进入成熟阶段,但未来五年全球环氧树脂行业的复合增长率为4%5%左右。但是从国内市场来看,2002年-2013年,中国环氧树脂表观消费量年复合增长率为10%以上,远高于全球环氧树脂行业的平均增长率。预计未来国内环氧树脂行业仍将稳步增长一方面,全球产业转移将使电子、船舶等下游产业转移到中国生产,拉动了环氧树脂的需求;另一方面,国内企业生产的产品质量不断提高,与国外企业相比逐渐具有比较优势。
与中国 随着美国GDP继续保持高速增长趋势,未来几年国内环氧树脂需求的年复合增长率将达到10%2015年总消费量将达到150万吨,占全球环氧树脂消费市场的60%左右。
需求品种
2.1国外环氧树脂的品种和品牌
世界上应用最广泛的品种是双酚a环氧,其次是溴化双酚a环氧和酚醛环氧,其他品种的生产和使用量都很少。
2.2国内环氧树脂消费品种和品牌
国内实际生产的双酚a环氧树脂只有几个品牌。据统计,1997年全国环氧树脂需求量约110万吨,产量约30万吨,进口约60万吨。国内环氧产品品牌单一,以双酚A型为主。由于国产环氧质量较差,很多要求苛刻的场合需要进口国外优质环氧,比如优质液体环氧、溴化环氧、酚醛环氧等。
2.3环氧树脂在各行业的分布
环氧树脂主要用于涂料工业和电子工业。复合材料成型用环氧树脂(印刷电路板主要用于电子工业)占四分之一。
市场前景 编辑本段
中国是世界上最大也是最后一块环氧树脂的处女地,中国环氧树脂市场前景非常广阔。
环氧涂料(防腐、防海洋生物污染)专家预测,2000年中国将需要4万吨海洋涂料,其中大部分是环氧防腐涂料。
随着集装箱制造业的快速发展,罐装涂料对环氧树脂的需求越来越大。
东北地区必将成为环氧树脂的巨大潜在市场。
水性环氧涂料大有可为。这两者是环氧涂料发展的主流。中国是世界第四大粉末涂料生产国,也是亚洲最大的粉末涂料生产国。我国政府已将粉末涂料和水性涂料确定为未来的优先品种,水性环氧涂料在水性涂料行业中占有重要地位。
使用方法 编辑本段
用量
根据用户计量添加和使用s公式。
贮存
本品在5℃-35℃长期室内储存性能稳定。
包装产品
用25公斤塑料桶包装。
1. 有各种形式。
2. 好治。使用不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0 ~ 180℃的温度范围内固化。
3. 附着力强。
4. 缩率低。
5. 的机械性能。固化后的环氧树脂体系具有优异的力学性能。
6. 电气性能。
7.化学稳定性。
8. 尺寸稳定性。
9. 是抗霉菌的。
分类详解 编辑本段
类型分类
根据分子结构,环氧树脂大致可以分为五类:
1. 缩水甘油醚环氧树脂
2. 缩水甘油酯环氧树脂
3. 缩水甘油胺环氧树脂
4. 线性脂肪族环氧树脂
5. 脂环族环氧树脂
复合材料
工业上最广泛使用的环氧树脂是上述缩水甘油醚环氧树脂,其中使用二酚丙烷环氧树脂(简称双酚a环氧树脂)为主。其次是缩水甘油胺环氧树脂。
甘油醚类
1)双酚丙烷环氧树脂
二酚丙烷环氧树脂由二酚丙烷和环氧氯丙烷缩聚而成。
树脂的工业控制指标如下
①环氧值。
②无机氯含量。
③有机氯含量。
④挥发分。
⑤粘度或软化点。
2)酚醛多环氧树脂
3)其他多羟基苯酚缩水甘油醚环氧树脂
4)脂肪族多元醇 的缩水甘油醚型环氧树脂在脂肪族多元醇的缩水甘油醚分子中包含两个或多个环氧基团,并且这些树脂中的大多数具有低粘度;它们大部分是长链线性分子,因此是柔性的。
其它类型
1)缩水甘油环氧树脂 缩水甘油环氧树脂和二酚丙烷环氧树脂的比较。
2)缩水甘油胺环氧树脂 利用缩水甘油胺环氧树脂优异的粘接性和耐热性,在国内外已用于制造碳纤维增强复合材料(CFRP)用于飞机辅助结构的材料。
3)脂环族环氧树脂 这种环氧树脂是将脂环族烯烃的双键环氧化而成的。
4)脂肪族环氧树脂
使用指南 编辑本段
环氧树脂和环氧树脂粘合剂是无毒的,但由于在制备过程中加入了溶剂和其他有毒物质,许多环氧树脂“有毒”国内环氧树脂行业正在进行水性化改性、避免添加和其他方式保留环氧树脂“无毒”本色。环氧树脂一般与添加剂同时使用,以获得应用价值。添加剂可以根据不同的用途来选择,常用的添加剂如下:1)固化剂;2)改性剂;3)填料;4)稀释剂;5)其它。固化剂是必不可少的添加剂,不管是用作粘合剂、涂料、浇注料中应加入固化剂,否则环氧树脂会变质无法治愈。由于性能要求不同,环氧树脂和固化剂并不合适、改性剂、填料、稀释剂等添加剂也有不同的要求。
操作要求
固化剂的选择
1.固化剂种类:
环氧树脂原材料
2.固化剂的用量
1)当使用胺作为交联剂时,按照下式计算:
胺类用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=活性氢的数量
G=环氧值(每100克环氧树脂的环氧当量数)
2)使用酸酐时,按下式计算:
酸酐用量=MG(6~1)100式中:
M=酸酐分子量
G=环氧值(6~1)为实验系数
3. 固化剂选择原则:固化剂对环氧树脂的性能影响很大,一般根据以下几点来选择。
1)从安全上选择:一般来说毒性小一点比较好,便于安全生产。
2)从成本上选择。
三)改性剂的选择
1)聚硫橡胶:可以提高冲击强度和抗剥离性。
2)聚酰胺树脂:可以改善脆性,提高附着力。
3)聚乙烯醇缩丁醛:提高抗冲击鞣性。
4)乙烯树脂:提高抗剥离性和冲击强度。
5)异氰酸酯:降低透湿性,增加耐水性。
6)硅树脂:提高耐热性。
四)填料的选择
耐腐蚀性能 编辑本段
环氧树脂作为防腐材料,不仅致密、抗水、抗渗漏好、强度高,附着力强、常温操作、工艺性好,结构简单,价格适中。使用这种材料的防腐工程一般包括:以树脂复合物为辅衬的玻璃钢整体面层和隔离层,用树脂胶泥和砂浆铺设的砌块面层,用树脂胶泥勾缝灌浆的砌块面层,用树脂稀胶泥或砂浆制成的单一和复合整体面层和隔离层,树脂玻璃鳞片胶泥面层等。不同种类的材料,防腐工程最终产品的功能和应用范围会有很大的不同。专家表示,防腐工程中常用的环氧树脂可以单独使用,也可以与不饱和聚酯树脂配合使用、乙烯基酯树脂、酚醛树脂和呋喃树脂结合形成复合结构,充分发挥各自的优势、降低成本、提高产品质量、方便施工。也可以用其他树脂改性形成改性树脂,改性方法有物理法和化学法。环氧煤焦油是典型的环氧树脂物理改性产物,使其性能介于环氧树脂和煤焦油之间。物理改性树脂中的二次树脂一般占总量的30 ~ 50%树脂经过化学改性后,其产品的性能发生了根本性的变化,乙烯基酯树脂本质上是最典型的环氧化学改性树脂。有时采用两种或两种以上综合性能较好的树脂材料,根据各自的特点,在工程的不同部位统一不同的结构,依次进行施工,可以产生单一材料难以达到的显著效果。
材料组成
环氧树脂防腐材料主要由以下材料组成。一种是环氧树脂,是指含有环氧基团的聚合物的总称主要适用于腐蚀性较小的介质,具有突出的耐碱性和一般耐酸性(除氢氟酸外)腐蚀,国外防腐市场对环氧树脂的需求已经大大减少,主要是因为不饱和聚酯树脂在防腐树脂中发展很快、而且品种很多由于不饱和聚酯树脂在国内市场起步较晚,环氧树脂仍是防腐蚀领域的主要树脂品种之一。环氧树脂的主要特点是粘接强度高、收缩率低、产品脆性大、价格相对较高,室温固化的树脂使用温度不超过80℃;第二种是环氧树脂的固化剂,有胺类、酸酐类、树脂化合物和其他主要品种,其中胺化合物是最常用的,它可以分为脂肪胺、芳香胺和改性胺等,由于乙二胺、间苯二胺、苯二甲胺、聚酰胺、二亚乙基三胺和其他化合物的毒性、气味浓烈,所以逐渐无毒、一种新型低毒固化剂(如:T31.590、C20等)相反,这种固化剂即使在水下也能固化湿基层,因此受到越来越多的关注和好评;第三,稀释剂,环氧树脂通常用非活性稀释剂稀释,如:乙醇、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等时,两种非活性稀释剂可以混合,有时是为了减少固化产品的收缩、活性稀释剂,如环氧丙烷丁基醚,也用于减少孔隙和开裂、环氧丙烷苯基醚、多缩水甘油醚等;四是增塑剂、增韧剂,简单的环氧树脂固化后易碎、冲击韧度、抗折强度和耐热性较差,常用增塑剂、增韧剂增加树脂的可塑性、改善韧性、提高弯曲强度和冲击韧性;第五,填料和粉末、细骨料、粗骨料、玻璃鳞片统称为填料,添加适当的填料可以降低产品的成本、为改善其性能,胶液中填料的用量一般为树脂用量的20 ~ 40%重量)配制腻子时,用量可以多一些,一般是树脂用量的2 ~ 4倍,常用的粉末是石英粉、瓷粉,除了石墨粉、辉绿岩粉、滑石粉、云母粉等。
树脂选择 编辑本段
用途选择
粘合剂最好选择中等环氧值(25-45)树脂,如6101.634;最好选择环氧值高的作为浇注料(40)树脂,如618.6101;一般选择环氧值低的涂料(25)树脂,如601.604.607.609等。
机械强度
环氧值过高的树脂强度较高,但易碎;高低温强度好,环氧值适中;环氧值低导致高温下强度差。因为强度与交联度有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,造成强度的差异。
操作要求
不需要耐高温,对强度要求不大希望环氧树脂干燥快,不易流失,可以选择环氧值较低的树脂;如果想要良好的渗透性和强度,可以选择环氧值较高的树脂。
固化选择 编辑本段
种类
脂肪胺通常用作环氧树脂的固化剂、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,此外,在光引发剂的作用下,紫外线或光也能固化环氧树脂。胺类固化剂一般用于室温或低温固化,酸酐一般用于加热固化、芳香类固化剂。
用量
1)当使用胺作为交联剂时,按照下式计算:
胺类用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=活性氢的数量
G=环氧值(每100克环氧树脂的环氧当量数)
变化范围不超过10-20%如果用过量的胺固化树脂,会使树脂变脆。如果用量太小,固化不完善。
2)使用酸酐时,按下式计算:
酸酐用量=MG(6~1)100式中:
M=酸酐分子量
G=环氧值(6~1)为实验系数
选择原则
固化剂对环氧树脂的性能影响很大,一般根据以下几点来选择。
1)从性能要求中选择:有的要求耐高温,有的要求柔韧性好,有的要求耐腐蚀性好,所以要根据不同的要求选择合适的固化剂。
2)从固化方法中选择:有些产品可以 不加热,所以你可以 t选用热固化固化剂。
3)从适用期上选择:所谓适用期,是指从固化剂加入环氧树脂到不能使用的时间。为了延长使用寿命,通常选择酸酐或潜在固化剂。
4)从安全上选择:一般来说毒性小一点比较好,便于安全生产。
5)从成本上选择。
改性选择
改性剂的作用是改善环氧树脂的鞣制性能、抗剪、抗弯、抗冲、提高绝缘性能等。常用改性剂有:
1)聚硫橡胶:可以提高冲击强度和抗剥离性。
2)聚酰胺树脂:可以改善脆性,提高附着力。
3)聚乙烯醇叔丁醛:提高抗冲击鞣性。
4)丁腈橡胶类:提高抗冲击鞣性。
5)酚醛树脂类:能提高耐温性和耐腐蚀性。
6)聚酯树脂:提高抗冲击鞣性。
7)乌拉尔三聚氰胺树脂:增加耐化学性和强度。
8)糠醛树脂:改善静态弯曲性能和耐酸性。
9、乙烯树脂:提高抗剥离性和冲击强度。
10)异氰酸酯:降低透湿性,增加耐水性。
11)硅树脂:提高耐热性。
填料选择
填料的作用是改善产品的某些性能和树脂固化时的散热条件填料的使用还可以减少环氧树脂的用量,降低成本。不同的填料可以选择用于不同的目的。其尺寸优选小于100目,剂量取决于用途。常用填料简介如下:
包装名称 功能
石棉纤维、玻璃纤维增加韧性、耐冲击性
石英粉、瓷粉、铁粉、水泥、金刚砂 提高硬度
氧化铝、瓷粉 增加附着力和机械强度
石棉粉、硅胶粉、高温水泥 提高了耐热性
石棉粉、石英粉、石粉 减少收缩
铝粉、铜粉、诸如铁粉的金属粉末 增加了热传导、导电率
石墨粉、滑石粉、石英粉 提高了耐磨性和润滑性能
金刚砂和其他磨料 提高耐磨性
云母粉、瓷粉、石英粉 增加绝缘性能
各种颜料、石墨 有颜色
另外,据报道量适中(27-35%P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、氧化铅可以在高温下加入树脂中、在压力下保持附着力。
稀释选择
其作用是降低粘度,提高树脂的渗透性。稀释剂可分为惰性和活性两大类,用量一般不超过30%常用稀释剂如下:
活性稀释剂
名称 品牌 用途 备注
二缩水甘油醚 6003356 ~ 30% 需要更多的固化剂
聚缩水甘油醚 6303356同上 同上
环氧丙烷丁基醚 6603356 ~ 15% 同上
缩水甘油苯基醚 690 同上 同上
环氧丙烷乙醚669 同上 同上
环氧丙烷丙基醚662 同上 同上
惰性稀释剂
名称 剂量 备注
二甲苯 ~15% 不需要添加更多的固化剂
甲苯 同上 同上
苯 同上
丙酮同上 同上
在加入固化剂之前,所用的树脂必须经过处理、固化剂、填料、改性剂、应对稀释剂等所有材料进行检查,并符合以下要求:
1)不含水份:含水的物料应先干燥,尽量少用含少量水的溶剂。
2)纯度:除水以外的杂质的含量优选为1%下面,如果杂质在5-25%虽然也可以用,但是应该增加配方的百分比(用量少的时候用试剂级的比较好)
3)了解每种材料是否无效。
在缺乏验收条件的工厂,使用前最好按照配方做一个样品测试。
固化阶段 编辑本段
操作时间
操作时间(也就是工作时间或者使用期限)是固化时间的一部分,混合后,树脂/固化剂混合物仍然是液体,可以工作并适于应用。为保证粘接可靠,应在固化操作时间内做好所有施工和定位工作。
进入固化
混合物开始进入固化阶段(也称作熟化阶段),当它开始凝胶或“突变”此时环氧长时间不起作用,也可能失去粘性。它可以 在这个阶段不要被打扰。会变成像硬橡胶一样的软凝胶,可以用大拇指按压。
因为此时混合物只是部分固化,新使用的环氧树脂仍能与之发生化学链接,所以未处理的表面仍能粘合或反应。无论如何,对于接近凝固的混合物,这些能力正在下降
最终固化
当环氧混合物达到固化和固体阶段时,可以进行打磨和成型。这时,你可以 不要用拇指按它此时,环氧树脂约为90%最终的反应强度,所以可以取下固定夹,在室温下放置几天继续固化。
此时新使用的环氧树脂不能与之发生化学键合,必须对环氧表面进行适当的预处理,如抛光,以获得良好的粘接机械强度。
应用领域 编辑本段
环氧树脂优异的物理机械和电气绝缘性能、与各种材料的粘合性能、其应用工艺的灵活性是其他热固性塑料所不具备的。所以可以做成颜料、复合材料、浇铸料、胶粘剂、模塑材料和注塑材料广泛应用于国民经济的各个领域。
涂料用途
环氧树脂在涂料中的应用占了很大的比重,可以做的有自己的特色、用途各异的品种。其共性:
1.优异的耐化学性,尤其是耐碱性。( 2)漆膜具有很强的附着力,特别是对金属。
3.它具有良好的耐热性和电绝缘性。
4.漆膜保色性较好。
但双酚A型环氧树脂涂料耐候性差,室外漆膜易粉化无光不饱满,不适合室外涂料和高装饰性涂料。因此,环氧树脂涂料主要用作防腐涂料、金属底漆、绝缘漆,但杂环和脂环族环氧树脂制成的漆可以在户外使用。
胶粘用途
环氧树脂除了对聚烯烃等非极性塑料附着力差,对铝等各种金属材料也不好、钢、铁、铜;玻璃等非金属材料、木材、混凝土等;和热固性塑料如酚醛树脂、氨基、不饱和聚酯具有优异的粘接性能,因此被称为万能胶。环氧胶粘剂是一种重要的结构胶。
电子电器
由于环氧树脂的高绝缘性能、许多独特的优点,如高结构强度和良好的密封性能,已用于高低压电器、电机和电子元件的绝缘和封装得到了广泛应用和迅速发展。
主要用于:1.电器、电机绝缘包的铸造。如电磁铁、接触器线圈、互感器、高低压电器整体全密封绝缘包装制造,如干式变压器。在电气行业发展迅速。从常压浇注、真空浇注已经发展到自动压力凝胶成型。
2.广泛用于电子元件和电路的封装和绝缘。它已成为电子工业中不可缺少的重要绝缘材料。
3.电子级环氧模塑料用于半导体元件的塑料封装。来发展极快。由于其优越的性能,它已经大大取代了传统金属、陶瓷和玻璃包装的发展趋势。
4.电子用环氧层压塑料、它广泛应用于电器领域。其中,环氧覆铜板的发展尤为迅速,已成为电
子行业的基础材料之一。
此外,环氧绝缘涂层、绝缘胶和电胶也广泛使用。
工程塑料 编辑本段
环氧工程塑料主要包括用于高压成型的环氧模塑料和环氧层压塑料,以及环氧泡沫塑料。环氧工程塑料也可视为广义的环氧复合材料。环氧复合材料主要包括环氧玻璃钢(通用型复合材料)和具有环氧结构复合材料,例如拉挤环氧型材、缠绕成型中空旋转产品和高性能复合材料。环氧复合材料用于化学工业和航空、航天、是军工等高科技领域的重要结构和功能材料。
土建材料 编辑本段
主要用作防腐地板、环氧砂浆和混凝土产品、高级路面和机场跑道、快速修补材料、加固地基的灌浆材料、建筑粘合剂和涂料等。
优缺对照
首先是环氧树脂的优点,这里的环氧树脂通常是指双酚A型环氧树脂。
1.环氧树脂单独使用的应用价值很低,需要配合固化剂使用才有实用价值。
2.高粘接强度:在合成胶中,环氧树脂胶的粘接强度位居前列。
3.固化收缩率小,环氧树脂胶的收缩率是胶粘剂中最小的,这也是环氧树脂胶固化附着力高的原因之一
4.耐化学性能:固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易被酸碱侵蚀。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%磷酸和30%Na2CO3可以用两年;而在50%硫酸和10%HNO3在室温下浸泡半年;10%NaOH(100℃)泡一个月,性能不变。
5.电绝缘性优良:环氧树脂的击穿电压可大于35kv/mm
6.工艺性能良好、制品尺寸稳定、耐受性好,吸水率低。
其次,双酚a环氧树脂的优点是好的,但也有其缺点:
第一、操作粘度大,施工不便
第二、固化后的产品脆性大,伸长率小。
第三、剥离强度低。
第四、抗机械冲击和热冲击能力差。
应用特性 编辑本段
环氧树脂软化剂的应用特点
1、形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以满足各种应用对形态的要求,从极低粘度到高熔点固体。
2、固化方便。使用不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0 ~ 180℃的温度范围内固化。
3、粘附力强。环氧树脂分子链中极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的附着力。环氧树脂固化时收缩率低,内应力小,也有助于提高粘接强度。
4、收缩性低。环氧树脂与固化剂的反应是通过树脂分子中环氧基团的直接加成反应或开环聚合进行的,没有水或其他挥发性副产物的释放。它们和不饱和聚酯树脂、与酚醛树脂相比,它在固化过程中表现出非常低的收缩率(小于2%
5、力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优异的力学性能。
6、电性能。固化的环氧树脂体系具有高介电性能、耐表面漏电、优异的耐电弧绝缘材料。
7、化学稳定性。通常,固化的环氧树脂体系具有优异的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化环氧系统的其他性能一样,化学稳定性也取决于所选择的树脂和固化剂。适当选择环氧树脂和固化剂,可使其具有特殊的化学稳定性。
8、尺寸稳定性。上述许多性能的结合使得环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性。
9、耐霉菌。固化的环氧树脂系统可抵抗大多数霉菌,并可在恶劣的热带条件下使用。
类型分类
根据分子结构,环氧树脂大致可以分为五类:
1、缩水甘油醚环氧树脂
2、缩水甘油酯环氧树脂
3、缩水甘油胺环氧树脂
4、线性脂肪族环氧树脂
5、脂环族环氧树脂
复合材料工业中应用最广泛的环氧树脂是上述缩水甘油醚环氧树脂,其中使用二酚丙烷环氧树脂(简称双酚a环氧树脂)为主。其次是缩水甘油胺环氧树脂。
1、缩水甘油醚环氧树脂
缩水甘油醚环氧树脂是由含活泼氢的酚或醇与环氧氯丙烷缩聚而成。
1)双酚丙烷环氧树脂
二酚丙烷环氧树脂由二酚丙烷和环氧氯丙烷缩聚而成。
树脂的工业控制指标如下
①环氧值。环氧值是鉴定环氧树脂性能最重要的指标,工业环氧树脂型号是根据环氧值的不同来区分的。环氧值是指每100g树脂中含有环氧基团的物质的量。环氧值乘以100的倒数称为环氧当量。环氧当量的含义是:含1摩尔环氧基的环氧树脂克数。
②无机氯含量。树脂中的氯离子能与胺类固化剂络合,影响树脂的固化,也影响固化树脂的电性能,所以氯含量也是环氧树脂的一个重要指标。
③有机氯含量。树脂中有机氯的含量表示分子中未发生闭环反应的氯醇基的含量,应尽可能降低其含量,否则也会影响树脂的固化和固化产物的性能。
④挥发分。
⑤粘度或软化点。
2)酚醛聚环氧树脂酚醛聚环氧树脂包括酚醛型、与二酚丙烷环氧树脂相比,邻甲酚醛聚环氧树脂在线性分子中含有两个以上的环氧基团,因此固化产物具有较高的交联密度和优异的热稳定性、力学性能、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。它们由酚醛清漆树脂和表氯醇缩聚而成。
3)其他实用的多羟基苯酚缩水甘油醚型环氧树脂 包括:间苯二酚环氧树脂、间苯二酚-甲醛型环氧树脂、四酚乙烷环氧树脂和三羟基苯基甲烷环氧树脂,这些多官能缩水甘油醚树脂具有较高的热变形温度和固化后的刚性,可单独与通用E树脂共混或用于高性能复合材料(ACM)印刷电路板等基体材料。
4)脂肪族多元醇 的缩水甘油醚型环氧树脂在脂肪族多元醇的缩水甘油醚分子中包含两个或多个环氧基团,并且这些树脂中的大多数具有低粘度;它们大部分是长链线性分子,因此是柔性的。
2、其他类型的环氧树脂
1)缩水甘油环氧树脂 与二酚丙烷环氧树脂相比,缩水甘油环氧树脂粘度低,施工性好;反应活性高;附着力高于一般环氧树脂,固化产物具有良好的力学性能;电绝缘性好;良好的耐候性和耐超低温性在超低温条件下,仍具有比其他类型环氧树脂更高的粘接强度。具有良好的表面光泽和透光性、耐气候性好。
2)缩水甘油胺环氧树脂 这种树脂的优点是多官能度、环氧当量高,交联密度高,耐热性明显提高。缩水甘油胺环氧树脂优异的粘接性和耐热性已被国内外用于制造碳纤维增强复合材料(CFRP)用于飞机辅助结构的材料。
3)脂环族环氧树脂 是一种环氧树脂,通过环氧化脂环族烯烃的双键来制备它们的分子结构与双酚丙烷环氧树脂和其他环氧树脂有很大的不同前者的环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都通过环氧丙基醚连接在苯环或脂肪烃上。固化的脂环族环氧树脂具有以下特性:①抗压和抗拉强度高;②长期暴露在高温下仍能保持良好的力学性能;③耐电弧性、良好的耐紫外线老化和耐候性。
4)脂肪族环氧树脂 的分子结构既没有苯核,也没有脂环结构。只有脂肪链,环氧基团连接到脂肪链上。环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、良好的耐正负温度性能。
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