烯丙基氯
烯丙基氯是一种无色透明的液体,有令人不快的刺激性气味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多数有机溶剂,如石油醚。高浓度对皮肤和粘膜有刺激性,有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、可能出现胸闷头晕、头沉、嗜睡、全身无力等。它的蒸气比空气重,在较低的地方能扩散到相当远的距离,遇到火源就会着火。溅入眼中,泪水出现、疼痛等严重的眼部刺激症状。
www.qwbaike.cn2017年10月27日,初步整理了世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单,供参考,烯丙基氯在三类致癌物清单中。 www.qwbaike.cn
环境特性 编辑本段
危险特性:其蒸汽可与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高温或与氧化剂接触可能导致燃烧和爆炸。与硝酸、发烟硫酸、氯磺酸、乙烯亚胺、乙烯二胺、氢氧化钠的剧烈反应。在火的高温下,会发生聚合放热,导致容器破裂。在酸性催化剂如路易斯催化剂的情况下、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等能产生剧烈聚合,释放大量热量。它的蒸气比空气重,在较低的地方能扩散到相当远的距离,遇到明火会导致回火。
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燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
类别
易燃液体 www.qwbaike.cn
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毒性分类 中毒 急性毒性 口服- 大鼠 ld50: 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD 30: 4253 mg/ 公斤 刺激数据 皮肤- 兔 103356毫克/ 24小时; 眼睛-兔子 5003356毫克 中等 www.qwbaike.cn
炸药 的危险特性与空气混合时会爆炸 www.qwbaike.cn
遇明火时的易燃性危险特性 、高温、氧化剂易燃;燃烧会产生有毒的氯化物烟雾; 加热时分解有毒的氯化氢气体
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储运特点 仓库通风和低温干燥; 和氧化剂、酸和碱是分开存放的
灭火剂 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂
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专业标准 TWA 1 PPM
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物性数据 编辑本段
1.性状:无色透明液体,有令人不快的刺激性气味。 www.qwbaike.cn
2.熔点(℃)134.5
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3.沸点(℃)44~45
4.相对密度(水=1)94
5.相对蒸气密度(空气=1)2.64 www.qwbaike.cn
6.饱和蒸气压(kPa)45.2(20℃)
7.燃烧热(kJ/mol)1842.5 www.qwbaike.cn
8.临界温度(℃)241 www.qwbaike.cn
9.临界压力(MPa)4.76
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10.辛醇/水分配系数:1.45~1.93 www.qwbaike.cn
11.闪点(℃)31.7(CC)28.9(OC) www.qwbaike.cn
12.引燃温度(℃)392
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13.爆炸上限(11.2
14.爆炸下限(2.9
15.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多数有机溶剂,如石油醚。
16.黏度(mPa·s,20ºC)3374
17.蒸发热(KJ/mol,b.p.24.86 www.qwbaike.cn
18.生成热(KJ/摩尔,25°C,气体)29.3 www.qwbaike.cn
19.燃烧热(KJ/摩尔,25°C,液体)1845.5 www.qwbaike.cn
20.比热容(KJ/kg·K)40°C,液体,计算值)1.65 www.qwbaike.cn
21.电导率(S/m,0ºC)3×10-9
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22.体膨胀系数(K-1,30ºC)(001475)211211) www.qwbaike.cn
23.相对密度(25℃,4℃)9311
24.常温折射率(n25)1.4116 www.qwbaike.cn
25.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)112.8 www.qwbaike.cn
26.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :310.35 www.qwbaike.cn
27.气相标准热熔(J·mol-1·K-1)75.06
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毒理学数据
1、刺激性:家兔经眼:469mg,引起刺激。家兔经皮开放刺激试验:10mg/24 小时,引起刺激。 www.qwbaike.cn
2、急性毒性:大鼠口服LD50为700毫克/kg;大鼠吸入LD5O:11000mg/m3,2小时;兔经皮LD5O:2066 毫克/kg;
3、属低毒类。能强烈刺激皮肤、眼、鼻和咽喉。麻醉作用较弱,对肝脏损伤不大,但对肺部有伤害、肾的损害大。吸入它的蒸汽会引起头痛、头晕,注意力高度集中时失去知觉。大鼠吸入浓度为945毫克/M3蒸汽,几小时内就会死亡。容易被皮肤吸收并迅速扩散到全身,损害内部组织。工作场所最高允许浓度为3毫克/m3(美国)
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4.急性毒性:
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LD50:700mg/kg(大鼠经口)2066mg/kg(兔经皮)
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LC50:11000mg/m3(大鼠吸入,2h) www.qwbaike.cn
5.刺激性: www.qwbaike.cn
家兔经皮:10mg(24h),引起刺激(开放性刺激试验) www.qwbaike.cn
家兔经眼:469mg,引起刺激。 www.qwbaike.cn
6.亚急性和慢性毒性:大鼠、小鼠连续90天每天7小时吸入20ppm,未发现异常反应;当剂量达到50ppm时,就会引起肝病、肾损害。
7.致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌938微克/皿;大肠杆菌20μl/皿。程序外DNA合成:人HeLa细胞1mmol/L。
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8.致畸性:大鼠在怀孕后6 ~ 6 ~ 15d吸入最低毒性剂量(TCLo)300ppm(7h),造成肌肉骨骼系统发育畸形。
9.致癌性:IARC致癌性评论:G3,对人和动物致癌的证据不足。
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10.其他:大鼠吸入的最低毒性浓度(TCLo)300ppm(7h)孕前6~15d),导致肌肉骨骼发育异常 www.qwbaike.cn
生态学数据
1.生态毒性:
LC50:21mg/L(96h)金鱼,静态)42mg/L(96h)蓝鳃太阳鱼,静态)20mg/L(96h)黑头呆鱼,静态)250mg/L(24h)水蚤,静态) www.qwbaike.cn
2.生物降解性: www.qwbaike.cn
好氧生物降解(h)168~672 www.qwbaike.cn
厌氧生物降解(h)672~2688 www.qwbaike.cn
3.非生物降解性:
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空气中光氧化的半衰期(h)3.03~28.8 www.qwbaike.cn
一级水解半衰期(h)335
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分子结构数据
1、摩尔折射率:20.52 www.qwbaike.cn
2、摩尔体积(cm3/mol)84.5 www.qwbaike.cn
3、等张比容(90.2K)178.9 www.qwbaike.cn
4、表面张力(dyne/cm)20. www.qwbaike.cn
5、极化率:8.13 www.qwbaike.cn
计算化学数据
1.疏水参数计算的参考值(XlogP)(:1)5
2.氢键供体的数量是:0
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3.氢键受体的数量是:0 www.qwbaike.cn
4.可旋转化学键的数目是:1
5.互变异构体数量:无
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6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子的数目是:4 www.qwbaike.cn
8.表面电荷:0 www.qwbaike.cn
9.复杂性:17.2 www.qwbaike.cn
10.同位素的原子数是:0
11.确定原子立体中心的数目:0 www.qwbaike.cn
12.不确定原子立体中心的数目是:0
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13.确定化学键立体中心的数目:0 www.qwbaike.cn
14.化学键立体中心的数目不确定:0 www.qwbaike.cn
15.共价键单元数:1
性质稳定性 编辑本段
1.它具有烯烃和卤代烃的反应性,一般与卤化氢加成生成1,2-二卤化物。用浓硫酸低温处理,用水稀释得到1-氯-2-丙醇。碱性水解成烯丙醇。与氢氧化钾乙醇溶液反应生成烯丙基乙醚。与氨反应生成烯丙胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺。在适当的pH值下与各种有机酸的钠盐反应生成烯丙基酯。 www.qwbaike.cn
2.稳定性:稳定 www.qwbaike.cn
3.禁配物:强氧化剂、酸类、硝酸、发烟硫酸、氯磺酸、乙烯亚胺、乙烯二胺、碱类、如氢氧化钠 www.qwbaike.cn
4.避免接触的条件:受热,接触空气 www.qwbaike.cn
5.聚合危害:聚合
6.分解产物:氯化氢 www.qwbaike.cn
贮存方法 编辑本段
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。储层温度不应超过29℃。包装应密封,不与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱应分开存放,避免混合存放。不应大量储存或长时间储存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的储存材料
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合成方法 编辑本段
1.高温氯化法:丙烯和氯气在高温下氯化;工艺过程如下;干燥的丙烯(新鲜丙烯:循环丙烯=1:3)在加热中预热到350℃-400℃,在反应塔入口处,混有氯气(氯气:丙烯=1:3),通过专用喷嘴喷入炉内,炉内温度约500℃,利用氯化反应热预热丙烯。丙烯的单程转化率为25%氯丙烯的总收率为80-85%,除主要产物烯丙基外,还有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氢、1,2,3-三氯丙烷和少量其他副产品。氯化的反应物被淬火至50℃-100℃除去氯化氢和丙烯,然后分馏得到氯化丙烯。对于年产1。35万吨烯丙基氯装置每吨产品消耗约700千克丙烯和1120千克氯。2.氧氯化法:以丙烯为原料,碲为催化剂,通过以下反应得到氯丙烯;丙烯、盐酸和氧按2.5-1:1:1-2(摩尔比)的例混合。反应在240℃和0.在101兆帕的条件下。反应器是流化床,催化剂负载在载体上、V2、O5、H3、添加PO4和含氮物质作为促进剂。选择性90%以上,流化床时空产率大于100g烯丙基氯/L催化剂·小时。在小批量生产中,可以通过烯丙醇氯化得到;于10-在20℃下,将硫酸加入烯丙醇中、氯化亚铜和盐酸。加入后,保温5h。静置分层,除去下层的混酸,用水洗上层一次5%碳酸钠溶液洗涤一次,然后用水洗涤一次,待水完全分离后,蒸馏收集40℃以上的馏分,得到氯丙烯。收率73% www.qwbaike.cn
2.高温氯化法:由丙烯经高温化学反应制成。干丙烯预热至350400℃,液氯加热气化,两种物料在高速喷雾状态下混合反应,丙烯和氯气的比例为45∶1(摩尔比)反应器停留时间1.反应温度为470 ~ 500℃。将反应产物骤冷至50 ~ 100℃以除去HCl和丙烯,然后分馏得到产物。这种方法被大多数国内外生产企业所采用。
3.丙烯氧氯化法:按2.5~(1∶1∶1)~0.2(摩尔比)比例混合的丙烯、氯化氢和氧气在流化床反应器中反应,选择的催化剂负载在载体上、V2O5或H3PO4,并加入含氮物质作为促进剂,在240260℃下进行常压氧氯化反应,得到3-氯丙烯。
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4.烯丙醇氯化法:在10 ~ 20℃下,向烯丙醇中滴加硫酸、在氯化亚铜和盐酸中,滴加后,保温5小时,静置分层,上层液体用水、5%碳酸钠溶液、各洗一次水,将水完全分离,蒸馏收集40℃以上的馏分,即为3-氯丙烯。这种方法适合小批量生产
用途作用 编辑本段
1.本品为有机合成原料,用于合成农药中的杀虫单、杀虫双和杀螟丹的中间体-二甲基丙烯酰胺和拟除虫菊酯中间体烯丙醇酮,以及特殊反应的溶剂。 www.qwbaike.cn
2.本品具有烯烃和卤代烃的反应性,是甘油、环氧氯丙烷、丙二醇等有机合成中间体。也用于农药、医药的原料。也可用作合成树脂、涂料、粘结剂、增塑剂、稳定剂、表面活性剂、润滑剂、土壤改良剂、香料等精细化学品的原料主要用于制造环氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、农药杀虫双、医药、树脂、涂料、粘合剂,以及丙烯酸钠润滑剂等。 www.qwbaike.cn
3.用于有机合成和制药工业。也用于制备中间体,如塑料。
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4.用作药品、杀虫剂、塑料等的中间体
环境影响 编辑本段
一、健康危害 www.qwbaike.cn
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 www.qwbaike.cn
健康危害:高浓度对皮肤和粘膜有刺激性,有轻度麻醉作用。接触者觉咽干、鼻子发呛、可能出现胸闷头晕、头沉、嗜睡、全身无力等。溅入眼中,泪水出现、疼痛等严重的眼部刺激症状。 www.qwbaike.cn
慢性中毒:导致中毒性多发性神经炎。手脚麻木,腿痛无力,四肢对称性手套袜子样疼痛分布、触觉、音叉振动觉障碍。
二、毒理学数据和环境行为 www.qwbaike.cn
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD50700mg毫克毫克/kg(大鼠经口)2066mg/kg(兔经皮)LC5011000mg/m3,2小时(大鼠吸入)人体吸入783毫克/M3,鼻子和肺部不适;人吸入156 ~ 313毫克/M3,眼睛刺激浓度。 www.qwbaike.cn
刺激性:家兔经眼:469mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:10mg(24小时),引起刺激。 www.qwbaike.cn
亚急性和慢性毒性:动物亚急性和慢性毒性试验显示肝和肾损害。 www.qwbaike.cn
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌938 l/皿。
生殖毒性:大鼠吸入的最低毒性浓度(TCL0)300ppm(7小时),孕前6-15天,造成肌肉骨骼发育不良。
现场应急监测方法 www.qwbaike.cn
气相色谱法(直接进样)《作业环境空气中有毒物质检测方法》陈安之编辑
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实验室监测方法 www.qwbaike.cn
气相色谱《作业环境空气中有毒物检测方法》,陈安之主编
气相色谱《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 www.qwbaike.cn
环境标准 编辑本段
前苏联车间空气中有害物质最高容许浓度为0.3mg/m3 www.qwbaike.cn
前苏联(1975)水中有害物质的最高允许浓度为0.3mg/L www.qwbaike.cn
空气中嗅觉阈值浓度为0.21ppm www.qwbaike.cn
应急处理和处置方法 www.qwbaike.cn
一、泄漏应急处理 www.qwbaike.cn
迅速将泄漏污染区的人员撤离到安全区域,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急人员穿戴自给式正压呼吸器和防火服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等受限空间。
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二、防护措施 www.qwbaike.cn
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)
眼睛防护:佩戴化学安全眼镜。
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身体防护:穿防静电工作服。 www.qwbaike.cn
手防护:戴橡胶手套。 www.qwbaike.cn
其它:工作场所禁止吸烟、进食和饮水。下班后,洗个澡,换身衣服。注意个人卫生。
三、急救措施 www.qwbaike.cn
皮肤接触:脱下被污染的衣服,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
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眼睛接触:提起眼睑,用流动水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速离开现场,到空气新鲜的地方。保持呼吸道通畅。如果呼吸困难,给氧气。如果呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 www.qwbaike.cn
食入:多喝温水,催吐,看医生。 www.qwbaike.cn
灭火方法:尽可能将容器从火中移到空旷的地方。喷水冷却着火容器,直到火熄灭。如果火灾中的容器变色或安全泄压装置发出声音,必须立即撤离。 www.qwbaike.cn
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效危险品标志:f,Xn,N,T
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危险类别码:45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25
安全说明:53-26-36/37-45-61-46-25-16-7 www.qwbaike.cn
危险品运输编号:UN 1100 3/PG 1
wgk 德国:2
RTECS号:UC7350000 www.qwbaike.cn
F:19 www.qwbaike.cn
Hazard Note注意注意:易燃的 www.qwbaike.cn
哈扎德类:3
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包装集团:I
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毒害物质数据:107-05-1(危险 物质 数据)
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