过磷酸钙

过磷酸钙又称普通过磷酸钙，或简称过磷酸钙，是用硫酸分解磷矿直接制得的磷肥。主要有用成分是磷酸二氢钙水合物(H2PO4)2·H2O和少量游离磷酸，还含有无水硫酸钙成分（对缺硫土壤有用）过磷酸钙含有有效的P2O514%～20%其中80%～95%溶于水）属于水溶性有效磷肥。灰色或灰白色碳粉（或颗粒），可直接作磷肥。它也可以用作制造复合肥料的配料。

过磷酸钙

硫酸分解磷灰石Ca5F（PO4）3称为普通过磷酸钙，或简称过磷酸钙，其主要成分是一水磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2·H2O、无水硫酸钙和少量磷酸，含可利用的P4O1014%～20%，其中80%～95%易溶于水，属于水溶性速效磷肥，可直接用作磷肥，也可用于制复合肥。由于普通过磷酸钙的品位相对较低，单位有效成分的销售价格相对较高，磷肥行业出现了一些高浓度的磷肥。

性状：深灰色、灰白色、疏松状物。水溶性速效磷肥、弱酸性。

过磷酸钙是最早的化肥品种。自1842年J.B.劳斯在英国建立第一个生产厂后，直到20世纪50年代，它一直是磷肥的主要品种。由于过磷酸钙品位低，单位有效成分销售成本高，随着高浓度磷肥产量的增加，其在磷肥总产量中的比重不断下降。其绝对产量(以P2O5计)长期保持在每年7 ~ 8mt。在一些缺硫土壤地区，磷肥销售距离短的国家，或副产硫酸废硫酸不能作他用的地方，仍适宜生产过磷酸钙。

原料要求：磷矿的质量直接影响产品的品位和质量碳酸盐杂质含量高时，硫酸消耗定额会增加；铁、铝、当镁的杂质含量较高时，不仅会增加硫酸的消耗，还会恶化产品的物理性能（粘结和易潮湿）对原料硫酸质量无严格要求，可用浓度为70%以上的工业硫酸；石油、钢铁和有机化工行业的废硫酸，经过适当的处理和分离，除去有害杂质后，也可以使用。

用硫酸分解磷矿生产过磷酸钙的主要反应如下：2Ca5F(PO4)37 h2so 43H2O─→3Ca(H2PO4)2·H2O calcium sulfate heptahydrate 2HF

实际反应分为两步：首先，硫酸与部分磷矿反应生成磷酸和硫酸钙这一步很快，几分钟就能完成；生成的磷酸与另一部分磷矿反应生成磷酸二氢钙这一步反应受液相扩散控制，非常缓慢，持续数天或数周。

反应中生成的氟化氢与从磷矿中带入的二氧化硅或硅酸盐反应生成四氟化硅，一部分逸出，一部分水解成氟硅酸，残留在反应物料中。磷矿中的一些伴生杂质矿物也参与了反应：碳酸盐矿物被硫酸迅速分解生成硫酸盐，逸出二氧化碳；铁、铝矿物被酸分解形成酸式磷酸盐。生产过磷酸钙的反应是强放热的大量的反应热使物料的温度升高到110 ~ 120℃，大量的水分被蒸发此外，由于大量晶体从反应产物中沉淀出来，材料迅速变厚并干燥成多孔固体材料。

过磷酸钙

磷矿粉的细度影响反应速度和产品质量、硫酸浓度、温度和磷矿与硫酸的用量比对反应的影响。磷矿粉的细度取决于磷矿的反应性（与磷矿结构相关的性质）来决定。在生产中，磷矿被研磨至通过100目和200目筛孔的质量百分比为90左右%通过100目，60%～70%通过200目。提高硫酸的浓度和温度可以加速反应，但浓度和温度过高，初期反应过快，生成的硫酸钙微晶会沉积在磷矿粉表面，形成致密的硫酸钙膜，阻碍硫酸和磷酸向磷矿粉中扩散，使后续反应变慢。硫酸浓度和温度的选择取决于磷矿的反应性和矿粉的细度。通常硫酸浓度为65%～70%，温度约为70℃。硫酸与磷矿的用量比为100份磷矿用H2SO4(100%根据磷矿的化学成分分析结果，可以根据上述化学反应式进行当量计算，必要时也可以通过实验来决定。

有两种生产方式间歇操作和连续操作。早期建造的工厂大多采用间歇操作技术（图1）后期建造的工厂一般采用连续作业技术（图2）连续作业的劳动生产率和产品质量高于间歇作业。这两个生产过程分为以下步骤：1磷矿粉和硫酸在混合器中反应15分钟形成浆料。2浆料流入成型室固化。3将固化后的物料从化学合成室中取出并切碎，送入固化仓继续反应数天或数周；固化的材料可以进一步粉碎，然后从工厂运送。当需要粒状产品时，可以将熟化或未熟化的材料造粒。4从混合反应器中逸出的含氟气体通过水洗系统后被排空。回收的氟硅酸溶液可以加工成氟硅酸或其他氟化物。

供给植物磷、钙、硫和其他元素可以改良碱性土壤。可用作基肥、根外追肥、叶面喷洒。与氮肥混合使用，可以固氮，减少氮素损失。能促进植物的发芽、长根、分枝、结实成熟，可作为生产复合肥的原料。过磷酸钙适用于各种作物和土壤。因为含有大量的石膏和游离酸，所以特别适合酸性土壤。它既可以作基肥、追肥也可用作种肥和根部追肥。

1、基肥

过磷酸钙作基肥时，对缺乏有效磷的土壤，每公顷施用量可在750公斤左右，一半均匀撒在耕地前，与耕地结合作基肥。播种前将另一半均匀撒入，结合整地施入土壤，实现分层施磷。这样过磷酸钙的肥效更好，有效成分利用率也高。如果与有机肥混合作为基肥，每公顷过磷酸钙的施用量应为300-375公斤左右。也可采用沟施、穴位敷贴等集中敷贴方法。

2、追肥

用过磷酸钙追肥时，每公顷用量可控制在20-30公斤。需要注意的是，一定要趁早应用、深施，施于根系密集的土层。否则过磷酸钙的效果会很差。用过磷酸钙作根外追肥时，应在开花前后喷施，喷施的最佳浓度为1-3%的过磷酸钙溶液。

3、种肥

如果用作种肥，过磷酸钙用量应控制在每公顷150公斤左右。

1、不能与碱性肥料混用，防止酸碱中和，降低肥效。

2、主要用于缺磷地块，充分发挥磷肥增产潜力。

3、必须施用适量的过磷酸钙如果年复一年大量施用过磷酸钙，磷肥的效果就会降低。

4、过磷酸钙在使用时应粉碎过筛，否则会影响均匀性和肥料的效果。

编织袋内衬塑料薄膜，内衬袋可采用高密度PVC薄膜、改性聚乙烯薄膜或低密度聚乙烯薄膜。贮运过程中防潮，以免结块溶解，避免日晒雨淋，减少营养流失。窗户应铺上防腐垫和防水油布。

根据《国家发展改革委关于缓释肥料等执行农用化肥铁路优惠运价政策的通知》（发改价格〔2021〕1285号）该物质列在《实行铁路优惠运价的农用化肥品种目录》，作为肥料实行铁路货运优惠  。

过磷酸钙是低毒产品，少数人接触会有皮炎、出现皮疹灼热瘙痒面部皮肤水肿眼睛灼热流泪，停止接触后这些症状很快消失；过磷酸钙粉尘落入眼内，会引起结膜严重刺激，眼面部水肿，角膜混浊，有时甚至引起角膜穿孔和虹膜脱出。

中毒处理方法：

1、皮肤接触：脱下被污染的衣服，用大量流动水冲洗；

2、眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟，并就医；

3、吸入：离开现场，到空气新鲜的地方如果呼吸困难，给氧并就医；

4、食入：多喝温水，催吐，看医生。