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三氯乙酸

三氯乙酸是一种有机化合物、2B类致癌物之一,化学式为C2HCl3O2,也称为三氯醋酸。它是一种无色结晶,有刺激性气味,易潮解,可溶于水、乙醇乙醚。三氯乙酸主要用于有机合成、制药、化学试剂和杀虫剂。

2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,将三氯乙酸列入2B类致癌物清单中。三氯乙酸的酸性比乙酸更强,主要由乙酸与氯在碘催化下反应制得。它也可通过水合三氯乙醛氧化得到。三氯乙酸还可用作高分子化合物的沉淀剂。然而,三氯乙酸经还原后可得到二氯乙酸,具有潜在的致癌效果。

目录

主要用途 编辑本段

用于有机合成和制医药、化学试剂、杀虫剂;三氯乙酸在羊毛活性染料染色中的作用:三氯乙酸加入到羊毛活性染料染色体对其上染百分率有较大提高,上染百分率达到95%以上,活性红B-3BF、活性红KN-5B、活性红KE-3B、活性红K-2BP的染色温度在90℃以上的染色效果更好。随着时间的延长,普通活性染料染色羊毛效果不断提高,但染色保温时间不宜超过60min。三氯乙酸作为羊毛染色助剂的最佳工艺为:在90℃条件下,三氯乙酸质量浓度2 g/L,染料用量2%(owf),保温60 min条件下染色,染色后未经皂洗的羊毛其耐皂洗牢度不佳,在后处理工艺方面需要更进一步的改进。

化学数据 编辑本段

疏水参数计算参考值(XlogP):1.3
氢键供体数量:1
氢键受体数量:2
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:
拓扑分子极性表面积(TPSA):37.3
重原子数量:7
表面电荷:0
复杂度:83.4
同位素原子数量:1
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1

制备方法 编辑本段

1、由醋酸氯化后分离以氯乙酸母液作原料,硫磺粉为催化剂,在90-100℃条件下继续氯化,然后再结晶,即得。
2、三氯乙醛法 由三氯乙醛与发烟硝酸共熔氧化而得,反应温度80~100℃。用硝酸高锰酸钾氧化三氯乙醛、在碘或三氯化磷催化和光照下直接氯化乙酸可制得三氯乙酸。
3、以一氯乙酸母液用硫粉为催化剂进一步深度氯化,经结晶而得。
4、以四氯乙烯为原料,于120℃在紫外线照射下通氧氧化或以四氯乙烯为原料,钛为催化剂,在40~120℃进行水解,均可得到三氯乙酸。

应急处理 编辑本段

(1)泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
(2)防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
(3)急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

生化性质 编辑本段

TCA与蛋白质之间主要有以下几个方面的作用:①在酸性条件下与蛋白质形成不溶性盐.②作为蛋白质变性剂使蛋白质构象发生改变,暴露出较多的疏水性基团,使之聚集沉淀.③随着蛋白质分子量的增大,其结构复杂性与致密性越大,TCA可能渗入分子内部而使之较难被完全除去,在电泳前样品加热处理时可能使蛋白质结构发生酸水解而形成碎片,而且随时间的延长这一作用愈加明显;
在电泳时使用TCA对蛋白质样品的浓缩或除盐时,对于分子质量大的蛋白质,要慎重选择TCA.对小分子量蛋白质的浓缩,采用TCA时也有两点需要注意:一是用TCA沉淀后,尽量用丙彻底抽提TCA;二是样品处理后要尽快进行电泳分析,以免发生聚集及断裂,造成结果分析的不准确。

除蛋白质 编辑本段

以黄精多糖脱除蛋白条件单因素试验为例说明:
1蛋白脱除时间选择试验 准确量取蛋白质浓度为0.06mg/m L的多糖溶液10mL,脱蛋白温度为70℃,加入浓度为6%三氯乙酸3mL,考察脱蛋白时间为10min、20min、30min、40min、50min条件下多糖蛋白脱除率。
2三氯乙酸浓度选择试验 蛋白脱除温度为70℃,脱蛋白时间为30min,加入三氯乙酸3mL,考察三氯乙酸浓度分别为2%、4%、6%、8%、10%条件下多糖的蛋白脱除率。
3蛋白质浓度选择试验 准确量取不同浓度的蛋白质多糖溶液10mL,温度为70℃,时间为30min,加入浓度为6%三氯乙酸3mL,考察蛋白质浓度分别为0.05mg/m L、0.06mg/m L、0.07mg/m L、0.08mg/m L、0.09mg/m L条件下多糖蛋白脱除率。
4脱除蛋白温度选择试验 准确量取蛋白质浓度为0.06mg/m L的多糖溶液10mL,脱蛋白时间为30min,加入浓度为6%三氯乙酸3mL,考察脱蛋白温度为50℃、60℃、70℃、80℃、90℃条件下多糖蛋白脱除率。

物质毒性 编辑本段

文献、期刊报道的毒性作用试验数据
编号
毒性类型
测试方法
测试对象
使用剂量
毒性作用
1
急性毒性
腹腔注射
小鼠
500 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
2
急性毒性
皮下注射
小鼠
270 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
3
慢性毒性
口服
大鼠
32 mg/kg/90D-C
1.肝毒性——肝重量发生变化
  2.肾、输尿管和膀胱毒性——膀胱重量发生变化
  3.生化毒性——抑制或诱导氧化还原酶
4
慢性毒性
口服
大鼠
398 mg/kg/10W-C
1.肝毒性——其他变化
  2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
  3.生化毒性——抑制或诱导脱氢酶
5
慢性毒性
口服
小鼠
1420 mg/kg/10W-C
1.肝毒性——肝重量发生变化
  2.生化毒性——抑制或诱导肝微粒体混合功能氧化酶(脱烷基化,羟基化等)
  3.生化毒性——影响辅酶A
6
眼部毒性
皮肤表面
210 ug
作用较轻
7
眼部毒性
入眼
3500 ug/5S
作用严重
8
突变毒性

鼠伤寒沙门氏菌
250 ug/plate

9
突变毒性
腹腔注射
小鼠
300 mg/kg/24H

10
突变毒性
口服
小鼠
1634 mg/kg

11
突变毒性
口服
小鼠
250 mg/kg

12
突变毒性
腹腔注射
小鼠
125 mg/kg

13
突变毒性
口服
小鼠
500 mg/kg

14
突变毒性
腹腔注射
小鼠
125 mg/kg/5D

15
突变毒性
腹腔注射
200 mg/kg

16
致癌性
口服
小鼠
427 mg/kg/61W-C
1.致癌性——致癌(根据RTECS标准)
  2.肝毒性——肿瘤
17
生殖毒性
口服
大鼠
3300 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后
1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)
18
生殖毒性
口服
大鼠
8 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后
1.生殖毒性——胚胎植入前死亡率上升
  2.生殖毒性——植入后死亡率增加
19
生殖毒性
口服
大鼠
6402 mg/kg,雌性受孕 1-22 天后
1.生殖毒性——胚胎植入前死亡率上升
  2.生殖毒性——植入后死亡率增加
  3.生殖毒性——心血管循环系统发育异常
20
生殖毒性
腹腔注射
小鼠
125 mg/kg,雄性配种 5 天前
1.生殖毒性——雄性生精功能异常(包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数)

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